本書以納米生物農(nóng)藥研發(fā)為核心,闡述了納米技術、生物農(nóng)藥及納米生物農(nóng)藥等基礎理論。以納米技術在生物農(nóng)藥制劑中的研究進展為背景,介紹了納米生物農(nóng)藥的制備、靶向釋放系統(tǒng)及其安全性評估技術,總結了納米生物農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)領域以及納米技術在Bt生物農(nóng)藥中的應用案例,并描述了納米生物農(nóng)藥面臨的挑戰(zhàn)及未來發(fā)展趨勢。以期為納米生物農(nóng)藥在綠色農(nóng)藥減施增效中推廣應用提供理論和技術支持。
農(nóng)藥是用于控制害蟲和預防植物疾病的化學品,根據(jù)其原料來源及成分可以分為化學農(nóng)藥(無機農(nóng)藥和有機合成農(nóng)藥)、生物源農(nóng)藥(生物體農(nóng)藥和生物化學農(nóng)藥)和生物技術農(nóng)藥。按照其用途又可分為殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、除草劑、殺鼠劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。中國利用世界7%的耕地面積養(yǎng)活了全球22%的人口,其中農(nóng)藥在防御重大生物災害、保證我國糧食安全方面發(fā)揮了不可或缺的作用。我國的農(nóng)業(yè)生物災害發(fā)生非常頻繁,常年發(fā)生的重大病蟲害有100余種。化學防治具有對有害生物高效、操作簡便、適應性廣、經(jīng)濟效益顯著等特點,是確保糧食與農(nóng)產(chǎn)品安全穩(wěn)定生產(chǎn)的必要手段。我國已是全球第一農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國,每年化學防治面積70億畝次、農(nóng)藥使用量高達200多萬噸。然而,目前我國生產(chǎn)和使用的高效與環(huán)保農(nóng)藥制劑比重較低,品種仍以乳油、可濕性粉劑等傳統(tǒng)劑型為主,存在大量使用有機溶劑、粉塵飄移、分散性差等問題,導致有效利用率普遍偏低。農(nóng)藥的長期大量與低效施用,也會導致人畜中毒、有害生物產(chǎn)生抗性、污染環(huán)境、破壞生態(tài)平衡等不良后果。
生物農(nóng)藥具有低毒性、快速分解、低暴露性等特點,能夠避免化學農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)活動中的不利影響(如持久性、生物積累性和毒性)。然而,生物農(nóng)藥的效力低、持續(xù)時間短、田間表現(xiàn)不一致以及成本高等因素通常限制了生物農(nóng)藥的發(fā)展,生物農(nóng)藥在全球作物保護市場中所占份額仍然很。ù蠹s5%的市場份額,全球價值約30億美元)。傳統(tǒng)化學農(nóng)藥和生物農(nóng)藥的局限性迫使科學界尋找新的、成本效益高的替代策略。
在農(nóng)藥中引入納米材料可以有效避免傳統(tǒng)農(nóng)用化學品或生物源農(nóng)藥的負面影響。當前利用納米材料與技術發(fā)展納米農(nóng)藥新劑型已經(jīng)成為國際納米農(nóng)業(yè)領域的研究熱點之一,也已在減少農(nóng)藥濫用所造成的食品殘留與減輕環(huán)境污染等方面展現(xiàn)出良好的應用前景。將納米技術應用于開發(fā)新的納米農(nóng)藥配方,在植物害蟲和疾病控制中發(fā)揮著重要和有效的作用,以避免化學農(nóng)藥的危害并提高生物農(nóng)藥的效力。納米技術有助于開發(fā)毒性更低、活性成分穩(wěn)定性更高、生物安全性更好、對目標害蟲活性更強的生物農(nóng)藥。例如將納米材料(如介孔活性炭、納米碳酸鈣、納米二氧化硅、納米氫氧化鎂)應用于蘇云金芽孢桿菌、阿維菌素、井岡霉素等生物農(nóng)藥,可以提高其生物活性、緩釋和穩(wěn)定性等生物效能。
納米技術被譽為下一次工業(yè)革命,已被廣泛探索用于改善農(nóng)業(yè),為農(nóng)業(yè)和農(nóng)業(yè)技術領域的下一次革命打開了新的大門。近年來,人們針對納米技術在農(nóng)業(yè)中的應用進行了大量的研究和實踐,其應用可分為納米農(nóng)藥、農(nóng)業(yè)診斷、納米肥料、納米生物傳感器、污染控制以及可持續(xù)農(nóng)業(yè)等。2003年美國首次將納米農(nóng)業(yè)列入國家研究計劃,2019 年納米農(nóng)藥被國際純粹與應用化學聯(lián)合會(IUPAC)評為將改變世界的十大化學新興技術之首。我國的納米農(nóng)藥研究起步相對較晚,2014年中國農(nóng)業(yè)科學院啟動了我國納米農(nóng)業(yè)領域的第一個973計劃項目利用納米材料與技術提高農(nóng)藥有效性與安全性的基礎研究。2022年1月29日,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部會同國家有關部門制定的《十四五全國農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》中明確指出,鼓勵納米技術在農(nóng)藥劑型上的創(chuàng)新應用,充分利用新工藝、新技術,大力發(fā)展水基化、納米化、超低容量、緩釋等制劑。2024年5月1日實施的由中國農(nóng)業(yè)科學院植物保護研究所等單位起草的《納米農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量標準編寫規(guī)范》,成為我國第一個農(nóng)藥納米制劑產(chǎn)品標準的通用編寫規(guī)范。
近十年來,美國、歐洲、巴西、印度、日本、加拿大等國家和地區(qū)均相繼開始了納米農(nóng)藥相關研究工作。美國環(huán)保署(EPA)、歐盟以及聯(lián)合國經(jīng)濟合作與發(fā)展組織(OECD)等國際組織和機構已經(jīng)陸續(xù)頒布了關于納米農(nóng)藥生產(chǎn)、使用及安全性評價等方面的管理規(guī)則。拜耳公司、先正達公司和孟山都公司均已申請了納米農(nóng)藥相關的專利并商業(yè)化。南京善思公司是國內(nèi)第一家實現(xiàn)納米農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)化的企業(yè),所生產(chǎn)的納米農(nóng)藥水性制劑已在全國多個省份進行示范與應用,可實現(xiàn)農(nóng)藥減量20%以上。雖然當前一些農(nóng)藥公司申報了大量納米農(nóng)藥的專利,但市場上除了微乳劑外,其他納米農(nóng)藥種類仍然非常少。發(fā)展高效、安全的農(nóng)藥新劑型對于農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義,將納米技術應用于農(nóng)業(yè)已成為新的機遇和挑戰(zhàn)。當前,具有生物可降解性、響應性和生物相容性的環(huán)境友好型納米材料在探索安全高效的農(nóng)藥方面引起了人們極大的興趣。應用納米技術開發(fā)新的納米農(nóng)藥制劑可以降低化學農(nóng)藥的危害并提高生物農(nóng)藥的藥效,同時有利于開發(fā)穩(wěn)定性高、生物安全性好以及對目標害蟲活性更強的低毒生物農(nóng)藥。
目前,關于納米農(nóng)藥的研究論文、綜述和書籍相對較為全面(在Web of Science上,從1900年到2024年6月,包含nanopesticide一詞的結果有300項),但關于納米生物農(nóng)藥的綜述很少(在Web of Science上,僅只有16項包含nanobiopesticide一詞的結果)。本書涵蓋了納米生物農(nóng)藥的基礎理論(第一章~第四章)、技術與方法(第五章和第六章)、應用案例(第七章和第八章)、挑戰(zhàn)與展望(第九章和第十章)四個部分,為生物農(nóng)藥領域中的前沿納米技術進行了較全面的總結。
在本書編寫過程中,導師關雄教授提供了寶貴的資料,給予了悉心的指導和鼓勵。關教授一直堅持從事蘇云金桿菌生物農(nóng)藥的研究,四十年如一日,他高深的修養(yǎng)、淵博的學識、嚴謹?shù)淖黠L和誨人不倦的品德使筆者終身受益。
本書所涉研究得到國家自然科學基金委員會、國家重點研發(fā)計劃、福建省科技廳及福建農(nóng)林大學有關部門的項目資助和大力支持。福建省農(nóng)業(yè)科學院饒文華助理研究員與福建農(nóng)林大學郭雪萍博士生、張頂洋博士生、馬光明博士生、崔子綺碩士生、李志浩碩士生、李慧艷碩士生等協(xié)助完成了許多研究工作。福建農(nóng)林大學植物保護學院領導給予了筆者工作上的大力支持。在此謹對上述單位和個人致以衷心的感謝。
書稿完成后,蒙導師關雄教授審閱全文并作序,筆者甚為感謝。
由于筆者學識水平有限,特別是對納米生物農(nóng)藥研究工作不夠深入和全面,本書難免有疏漏之處,懇請讀者不吝指教。
潘曉鴻
2024.8.21
第一章 納米技術概述001
第一節(jié) 納米尺度的定義與特性002
一、納米材料的定義002
二、納米材料的特性002
第二節(jié) 納米材料的分類與合成方法003
一、納米材料的分類003
二、納米材料的合成方法003
第三節(jié) 納米技術在農(nóng)業(yè)中的應用005
一、納米技術在農(nóng)業(yè)投入品中的應用006
二、納米技術在農(nóng)產(chǎn)品加工中的應用008
三、納米技術在農(nóng)業(yè)環(huán)境改良中的應用009
參考文獻010
第二章 生物農(nóng)藥的概念與發(fā)展011
第一節(jié) 生物農(nóng)藥的定義與分類012
一、生物農(nóng)藥的定義012
二、生物農(nóng)藥的分類012
第二節(jié) 生物農(nóng)藥的作用機制014
一、微生物農(nóng)藥的作用機制014
二、植物源農(nóng)藥的作用機制014
三、生物化學農(nóng)藥的作用機制015
第三節(jié) 生物農(nóng)藥的歷史與發(fā)展現(xiàn)狀016
第四節(jié) Bt 生物農(nóng)藥018
參考文獻020
第三章 納米生物農(nóng)藥的科學基礎022
第一節(jié) 納米生物農(nóng)藥的設計理念023
第二節(jié) 生物農(nóng)藥中常見的納米載體023
一、有機納米載體024
二、無機納米載體025
三、有機-無機雜化納米載體026
第三節(jié) 納米載體在生物農(nóng)藥中的應用027
第四節(jié) 納米生物農(nóng)藥的穩(wěn)定性與生物相容性030
一、納米生物農(nóng)藥的穩(wěn)定性030
二、納米生物農(nóng)藥的生物相容性031
參考文獻032
第四章 納米生物農(nóng)藥研究進展034
第一節(jié) 納米技術在殺蟲劑中的應用035
一、基于蘇云金桿菌的納米殺蟲劑 035
二、納米技術在阿維菌素類殺蟲劑中的應用036
三、納米植物源殺蟲劑 038
第二節(jié) 納米殺真菌劑039
第三節(jié) 納米殺細菌劑041
第四節(jié) 生物除草劑和納米技術042
第五節(jié) 納米技術在其他類型生物農(nóng)藥中的應用043
參考文獻045
第五章 納米生物農(nóng)藥的制備技術047
第一節(jié) 納米粒子的合成與表征048
一、納米粒子合成方法048
二、納米粒子表征技術049
第二節(jié) 生物活性分子的納米封裝053
第三節(jié) 納米生物農(nóng)藥的配方開發(fā)054
參考文獻056
第六章 納米生物農(nóng)藥的靶向釋放系統(tǒng)058
第一節(jié) 控釋技術的原理與應用059
第二節(jié) 靶向性設計策略059
一、刺激響應型載體059
二、封裝與保護型載體060
三、緩釋與控釋型載體060
第三節(jié) 環(huán)境響應型納米載體061
一、溫度響應型納米載體061
二、pH 響應型納米載體062
三、光響應型納米載體063
四、酶響應型納米載體063
參考文獻064
第七章 納米生物農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)領域中的應用066
第一節(jié) 納米生物農(nóng)藥在防治作物病蟲害中的應用067
一、防治水稻病蟲害的納米生物農(nóng)藥067
二、防治蔬菜害蟲的納米生物農(nóng)藥068
三、防治果樹害蟲的納米生物農(nóng)藥071
四、防治其他經(jīng)濟作物病蟲害的納米生物農(nóng)藥071
第二節(jié) 納米生物農(nóng)藥在儲糧保護中的應用072
一、儲糧害蟲的生物防治072
二、納米生物農(nóng)藥在儲糧中的緩釋系統(tǒng)074
三、儲糧保護中的納米技術應用案例076
第三節(jié) 納米生物農(nóng)藥在非農(nóng)業(yè)領域的應用076
一、公共衛(wèi)生害蟲的控制076
二、納米生物農(nóng)藥在生物安全中的應用078
三、納米生物技術在環(huán)境保護中的應用078
參考文獻079
第八章 納米技術在Bt 生物農(nóng)藥中的應用實例084
第一節(jié) 納米Bt 生物防治茶葉害蟲應用實例085
一、茶園主要蟲害085
二、納米氫氧化鎂裝載系統(tǒng)與Bt Cry 蛋白傳遞系統(tǒng)開發(fā)思路086
三、納米氫氧化鎂及其納米復合材料的合成與表征093
四、納米Mg (OH) 2 對Bt 殺蟲蛋白生物活性和殺蟲機制的影響096
五、納米氫氧化鎂在茶葉表面的黏附及其在植物中的運輸098
六、納米氫氧化鎂的生物安全性評估101
第二節(jié) 納米材料提高Bt 生物農(nóng)藥抗紫外性能應用實例106
一、紫外線對Bt 制劑的影響及其應對措施106
二、納米氫氧化鎂與Bt Cry 蛋白載藥系統(tǒng)開發(fā)思路107
三、納米氫氧化鎂和Cry 蛋白的表征111
四、納米氫氧化鎂的穩(wěn)定性評估111
五、納米氫氧化鎂對Bt 殺蟲蛋白的負載機制113
六、納米氫氧化鎂對Bt 蛋白抗紫外線和殺蟲生物活性的影響115
七、昆蟲腸道蛋白酶對Cry11Aa 和Cry11Aa-Mg (OH) 2 的體外水解117
八、不同處理對腸道上皮細胞的破壞程度118
九、納米氫氧化鎂對Cry 蛋白生物活性和抗紫外線能力可能的影響118
第三節(jié) 納米材料提高Bt 生物農(nóng)藥在葉片抗沖洗能力的應用實例120
一、納米氫氧化鎂提高Bt 抗沖洗性能設計120
二、Cry1Ac 蛋白與納米氫氧化鎂負載最佳條件123
三、納米氫氧化鎂負載Bt 殺蟲蛋白前后表征分析與生物活性測定123
四、Cry1Ac-Mg (OH) 2 在棉花葉片的滯留能力124
五、對棉鈴蟲的生物活性測定126
六、納米氫氧化鎂的生物安全性126
七、納米氫氧化鎂提高Cry1Ac 蛋白抗沖洗能力機理128
第九章 納米生物農(nóng)藥的安全性評估129
第一節(jié) 納米生物農(nóng)藥在植物中的攝取和運輸 130
第二節(jié) 納米材料的生態(tài)毒性132
一、影響納米材料生態(tài)毒性的因素132
二、納米材料的毒性機理133
三、納米材料的環(huán)境行為133
四、納米材料對生態(tài)的毒性效應134
第三節(jié) 納米生物農(nóng)藥的環(huán)境風險評估136
第四節(jié) 安全性管理與法律法規(guī)138
一、安全性管理的基本原則138
二、法律法規(guī)138
參考文獻140
第十章 納米生物農(nóng)藥面臨的挑戰(zhàn)與未來發(fā)展趨勢142
第一節(jié) 技術難題與解決方案143
一、技術成熟度不夠,生產(chǎn)成本高144
二、種類較少,應用成本高144
三、環(huán)境和健康風險評估沒有統(tǒng)一標準145
第二節(jié) 社會接受度與市場推廣145
第三節(jié) 法規(guī)與倫理問題146
第四節(jié) 納米生物農(nóng)藥的未來發(fā)展趨勢147
一、新型納米材料的開發(fā)147
二、高通量篩選與智能設計148
三、納米生物農(nóng)藥的可持續(xù)發(fā)展研究148
參考文獻149
附錄 相關術語解釋150